巫劍雄畢業於欽州講武堂工兵科，後在粵軍中任職，1925年時出任國民革命軍第四軍第十一師第三十團團長，在北伐期間留守後方。北伐結束後，巫劍雄輾轉加入陳濟棠派粵軍，1934年時就任第一集團軍第二軍第四師師長，長駐廣東南路地區，於1936年晉升少將。同年兩廣事變後，巫劍雄部改換統一番號，稱第一五四師，並晉升為中將。抗戰開始後，巫劍雄部曾投入南京保衛戰，後輩選至陸軍大學將官班乙級受訓，後任第六十三軍副軍長，回到粵桂邊區駐防。
巫劍雄於戰後退役，1949年時移居臺灣，但在政府遷臺前又回鄉定居。中共建政後，巫劍雄於鎮反運動中被捕，於1951年時在廣州被處決。