向警予為商人家庭的第九子，早年入其兄長開辦的溆浦小學讀書，後升入省立第三女子師範學校，又轉至第一女子師範、長沙周南女校等。向警予於1915年畢業回鄉，於家鄉創辦小學，自任校長，又於1918年參加新民學會。1919年，向警予成立湖南留法勤工儉學會，同年赴法國留學，入蒙達尼女子公學，並與蔡和森在法國結婚，期間開始接觸女性主義。
1922年，向警予回國並加入中共，獲選為中共候補中央委員，任婦女部長，並主編《婦女雜誌》、《婦女周報》等刊物，並在上海發起女工運動。1925年，向警予赴蘇聯，入莫斯科東方大學留學，期間與蔡和森離婚。1927年向警予回國，於湖北活動。1928年初，向警予在湖北漢口被捕，同年5月1日在漢口被處決。留有《向警予文集》。